近年來,不定型耐火材料在整個耐火材料中所占的比例在不斷增大,其中增加最多的是澆注料,耐火澆注料使用量的增加主要是因為開發(fā)了低水泥和超低水泥結(jié)合澆注料技術(shù)。
通常使用的是以鋁酸鹽水泥為結(jié)合劑的低水泥耐火澆注料,在鋁酸鹽水泥結(jié)合的耐火澆注料中,有相當(dāng)一部分產(chǎn)品在施工后的養(yǎng)護(hù)過程中,坯體表面容易發(fā)生一些損壞現(xiàn)象,輕則造成表面粉化剝落,重則直接導(dǎo)致坯體失去結(jié)合強(qiáng)度而粉化坍塌。
尤其對于大型的澆注料預(yù)制塊,是一個很大的損失,比如高爐用鐵溝、渣溝預(yù)制塊出現(xiàn)表面粉化現(xiàn)象尤為嚴(yán)重,所以針對這種現(xiàn)象,對其損毀機(jī)理進(jìn)行了分析,制定了切實可行的避免或減輕澆注料表面損毀的方法和對策。
低水泥耐火澆注料表面損毀的現(xiàn)象
通常在低水泥耐火澆注料生產(chǎn)后自然養(yǎng)護(hù)過程中,24h 之內(nèi)為自然反應(yīng)排氣階段,坯體微熱,表面慢慢硬化,經(jīng)過 3~5 天的放置后,表面就會出現(xiàn)起皮現(xiàn)象,在氣泡孔隙的周圍出現(xiàn)白色的細(xì)粒,輕輕用手按壓發(fā)現(xiàn)表面 3~5mm 已經(jīng)發(fā)軟,并逐漸粉化剝落,有的甚至達(dá) 10~15mm,這勢必影響產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,導(dǎo)致產(chǎn)品使用壽命大大降低,以至不能使用。取剛澆注凝結(jié)的樣品和粉化后的樣品進(jìn)行物理指標(biāo)檢測,其結(jié)果見表 1。
低水泥耐火澆注料表面損毀的原因分析
1 、“堿雜質(zhì)”引起的表面粉化
在耐火澆注料的配方中,主要的耐火原料、水泥和鈉鹽外加劑等,都含有可溶性的鈉,在低檔的耐火原料中,堿金屬雜質(zhì)含量往往比較高,外加劑也會引入鈉離子,而水泥的增加,體系的堿性增大,同時生成的水化礦物相也相對較多,在這些可溶堿的存在下發(fā)生一系列的反應(yīng)。
澆注料中可溶性堿遇水解離,與空氣中的二氧化碳反應(yīng)會產(chǎn)生碳酸鹽物,同時水泥水化,二者會繼續(xù)反應(yīng)。不斷分解鈣化。
只要有水泥水化產(chǎn)物存在,以上反應(yīng)就將循環(huán)進(jìn)行,產(chǎn)物的不斷分解,澆注料坯體就會由表及里發(fā)生損壞。
澆注料中可溶堿的存在,增加了CO2的溶解度,是反應(yīng)快速進(jìn)行的重要前提。體系堿性越大,水化礦物相越多,則越有利于反應(yīng)的進(jìn)行。
2 、養(yǎng)護(hù)的環(huán)境溫度和濕度
澆注料在澆注成型后,通常養(yǎng)護(hù)溫度在 15~20℃,大型的預(yù)制塊,為了養(yǎng)護(hù)強(qiáng)度的增加,會進(jìn)入低溫窯進(jìn)行 30~35℃的養(yǎng)護(hù),經(jīng)過觀察,養(yǎng)護(hù)溫度的提高能增強(qiáng)坯體的強(qiáng)度和使用壽命,并且坯體表面出現(xiàn)粉化的現(xiàn)象也相應(yīng)減少??梢娕黧w養(yǎng)護(hù)環(huán)境溫度和濕度,是損毀發(fā)生的一個重大因素。一般而言,濕度越大,越容易潤濕澆注料坯體內(nèi)的氣孔,在潮濕的條件下,澆注料中可溶堿的解離更容易,上文2.1 所述的反應(yīng)進(jìn)行的更順利。
3 、坯體的致密度的影響
坯體的致密度也是引起澆注料表面粉化的一個重要因素,當(dāng)坯體的致密度低時,氣孔率增大,空氣中的水幾二氧化碳可以更容易地通過擴(kuò)散進(jìn)入坯體中,使得損毀反應(yīng)發(fā)生,導(dǎo)致坯體由表及里的分解粉化。
4、 施工加水量的影響
澆注料的初期強(qiáng)度及施工性能均與施工加水量有很大的關(guān)系,加水量多施工性能能好些,但對坯體的初期強(qiáng)度及致密度都有一定的副作用,同時加水量多勢必增加水化反應(yīng),更容易使坯體表面粉化的發(fā)生??刂萍铀?,又很難達(dá)到施工的性能要求,所以施工的加水量也是一個產(chǎn)生損毀的影響因素。
澆注料表面損毀的解決辦法
根據(jù)現(xiàn)有的對澆注料表面產(chǎn)生損毀的原因分析,采用相應(yīng)的措施來防止或降低表面損毀的程度。
1、采用高純度的原料
高純度,高致密度的原料,可以減低可溶性堿金屬的含量,例如耐火礬土骨料盡量選用回轉(zhuǎn)窯煅燒,雜質(zhì)少、體積密度高的,或采用致密剛玉為骨料,對于不經(jīng)過煅燒的原料在雜質(zhì)含量上嚴(yán)格控制,同時盡量少的控制加入量。
2、合理選用外加劑的種類
傳統(tǒng)的澆注料外加劑通常采用的是木質(zhì)素鈣鹽及鈉鹽,使得澆注料的堿金屬含量增加,加速了水化分解的反應(yīng),經(jīng)過調(diào)整,試驗了新型的復(fù)合減水劑,減少鈣鹽的加入,并在加入量上嚴(yán)格控制,通過實驗室驗證后在生產(chǎn)中進(jìn)行了試驗,改變外加劑的種類,并達(dá)到最佳的加入量,坯體表面粉化的現(xiàn)象得到了改善,從 3~5 天延長到一周左右,同時坯體的強(qiáng)度也有所提高。不同的外加劑對澆注料性能的影響見表 2。這樣,再結(jié)合干燥時間的控制,盡早干燥,增強(qiáng)早期強(qiáng)度,現(xiàn)在坯體表面粉化已經(jīng)很少發(fā)生了。
3、施工用水的控制
加強(qiáng)了對施工水質(zhì)的控制,盡量將水在生產(chǎn)之前先在大的容器中進(jìn)行沉淀,避免水渾濁和混有雜質(zhì)等,以減少其它能提高水泥水化速度的外加物的進(jìn)入。
4、施工環(huán)境的控制
增強(qiáng)早期強(qiáng)度為了減少和降低澆注料的表面和空氣的接觸程度,采取了表面覆蓋的方法來封閉表面氣孔,盡量隔絕二氧化碳和水汽向澆注料坯體中的擴(kuò)散,從而阻止損毀反應(yīng)。同時為盡早使坯體干燥,加強(qiáng)了廠房的保溫,并在必要的情況下,將坯體進(jìn)入低溫窯干燥后脫模,使坯體在 36h 的最佳養(yǎng)護(hù)期內(nèi)硬化,保證澆注體的強(qiáng)度。
結(jié)論
通過以上對低水泥耐火澆注料預(yù)制塊坯體表面發(fā)生損毀的原因分析,按照相應(yīng)的解決方法并在生產(chǎn)中試驗,已經(jīng)取得了明顯的效果,表面粉化層厚度從 5mm 左右減少到基本消失,同時,施工加水量減少 2%,使?jié)沧⒘系膹?qiáng)度提高了近 10MPa,這對提高預(yù)制塊的使用壽命起到了很好的作用。