一、析晶現(xiàn)象玻璃態(tài)纖維(我們目前使用的:普鋁纖維,高鋁纖維和含鋯纖維)是一種非晶體物質(zhì),玻璃是過冷的熔融體。高溫液體幾秒內(nèi)驟冷,使原子不能按其規(guī)則排列而偏離平衡狀態(tài),它具有比晶體纖維較高的內(nèi)能。在熱力學(xué)上,玻璃是不穩(wěn)定的,原子能自動重新排列,即結(jié)晶,向晶體態(tài)轉(zhuǎn)化。玻璃態(tài)物質(zhì)在常溫下粘度大,內(nèi)部原子的擴(kuò)散和重新排列速度小,擴(kuò)散的行程短,使玻璃態(tài)在常溫下有很大的相對穩(wěn)定性;在動力學(xué)上,玻璃態(tài)纖維又是穩(wěn)定的。隨著溫度的升高,纖維的粘度降低,原子擴(kuò)散和規(guī)則化排列速度增大。玻璃態(tài)物質(zhì)存在著原子(質(zhì)點)“近程有序(原子團(tuán))"和“遠(yuǎn)程有序"排列,近程有序中的原子布置接近于晶格排列形狀,遠(yuǎn)程有序不接近晶格的排列形狀。所以在一定溫度條件下,玻璃態(tài)纖維析晶首先從近程有序的原子團(tuán)中的晶核開始。
無序排列向有序排列的過渡,是一個能量釋放過程,這一點從差熱分析測定結(jié)果可以看出。幾種玻璃態(tài)纖維,在被加熱到980℃左右,都有較強的放熱峰現(xiàn)象,這種放熱現(xiàn)象是原子由無序排列轉(zhuǎn)變到有序排列伴隨能量釋放的結(jié)果。溫度繼續(xù)升高,再無其他放熱峰現(xiàn)象,因此該放熱峰出現(xiàn)的溫度應(yīng)是莫來石析晶溫度。纖維的收縮是一個持續(xù)的過程,大部分的收縮量產(chǎn)生于承受高溫的最初24小時以內(nèi)。陶瓷纖維一直處于高溫下時,收縮便一直發(fā)生,纖維的這種收縮是由于單根纖維體的變化而造成的,單根纖維體的變化是由于玻璃態(tài)向晶體態(tài)轉(zhuǎn)變,轉(zhuǎn)變過程是原子或質(zhì)點有規(guī)則排列,有規(guī)則排列造成空間縮小,纖維桿體積收縮。
硅酸鋁陶瓷纖維中,莫來石首先析出,在950℃開始出現(xiàn)。莫來石的形成與時間沒有很大的關(guān)系,但初始晶粒與時間和溫度均有關(guān)系,晶粒的尺寸隨時間和溫度的增長而長大。在1300℃時,單顆莫來石晶粒的尺寸比其在1100℃時的尺寸大4倍。方石英在1100℃以上時開始析出,開始的時間與溫度有關(guān),溫度越高,方石英初始析晶時間越早,單顆石英的晶粒也越大。隨著晶粒的的長大,當(dāng)其尺寸接近單根纖維的直徑時,陶瓷纖維桿表面出現(xiàn)凸凹不平即縮徑,單根纖維的強度將會變?nèi)酢_@種時間-溫度的關(guān)系將會導(dǎo)致:長時間使用后纖維產(chǎn)品的強度變?nèi)趸蜃兇唷?隨時間而持續(xù)不斷的收縮,將會降低纖維的有效長度,長期使用后將產(chǎn)生整體收縮。由于不均勻一致或不相似的晶粒生長,晶粒生長過程也是使得纖維卷曲進(jìn)而收縮的主要原因。
二、收縮與損壞
纖維的收縮與損壞,是原因和結(jié)果的關(guān)系,而纖維的析晶與收縮也是原因和結(jié)果的關(guān)系。析晶和晶粒長大,是纖維在一定條件下微觀組織發(fā)生的變化過程,變化所導(dǎo)致的結(jié)果是纖維發(fā)生收縮,收縮是一項明顯的定量指標(biāo)。
析晶過程是原子雜亂排列向規(guī)則排列的過渡過程,是一種松散型向致密型形成的過程。晶體的形成要增加表面能(因表面張力造成的能量)也屬于自由能的一部分。只要有條件,晶體總是要縮小自己的表面積,這也是晶粒長大的動力條件。對于固態(tài)物體來說,晶格化過程中,是多個晶格同時形成過程.質(zhì)點向晶格內(nèi)充填后,其原有位置無法由其他質(zhì)點充填,在纖維的外觀表面形成凸凹不平,質(zhì)點的重新布置,使纖維原整體性受到破壞,喪失原有的彈性結(jié)構(gòu),造成應(yīng)力從縮徑處,晶界空位處釋放,纖維發(fā)生斷裂粉化。
微觀的收縮,在外觀上的累積更加明顯,使纖維制品單元接觸問縫隙增大,雖然在安裝時留有預(yù)壓縮量,但由于纖維失去彈性,補充受到限制?;鹧鎸膯卧涌p處竄入,造成錨固件及內(nèi)層纖維受損而脫落。因此說,纖維收縮率是衡量纖維使用溫度和時間的一個重要條件,加熱時收縮率小于2.4%的溫度,應(yīng)是玻璃態(tài)纖維的安全使用溫度。所以在應(yīng)用技術(shù)中,在選定了纖維使用溫度同時也要兼顧加熱時間,兩者的最佳值應(yīng)是設(shè)計的安全可靠參數(shù)。