抗剝落磚的原理是提高抗裂紋產(chǎn)生和抗裂紋擴(kuò)展的能力。
對(duì)斷裂力學(xué)的研究結(jié)果表明,下面5種情況都可以提高抗裂紋擴(kuò)張的能力,即在耐火磚中預(yù)置裂隙、氣孔(開(kāi)口、閉口、貫通),圓形顆粒,擴(kuò)大中間粒度組成份額,加入抗拉纖維。
斷裂力學(xué)中的熱應(yīng)力損傷和溫差、膨脹系數(shù)等因子有關(guān)。機(jī)械裂紋可能更多,原料被粉碎時(shí)在未斷顆粒中留下裂紋,成型時(shí)的巨大沖擊力會(huì)破壞顆粒,在顆粒料中制造新的裂紋,高鋁磚中存在顯著裂紋。機(jī)械應(yīng)力留下的裂紋在熱應(yīng)力作用下會(huì)成為裂源,裂紋前緣線(xiàn)能使其擴(kuò)展,遇到裂隙和氣孔會(huì)立即釋放能量而停止擴(kuò)展,這個(gè)道理已經(jīng)為人熟知。當(dāng)裂紋遇有圓形顆粒時(shí)裂紋將曲蜒而行,增加了做功,也消耗了能量,裂紋終因做功消耗線(xiàn)能而終止擴(kuò)展。氣孔阻止裂紋擴(kuò)展的例子尚未找到,但其作用于裂隙同理,無(wú)須置疑。擴(kuò)大中間顆粒,是冷卻時(shí)顆粒和細(xì)粉收縮量不同而出現(xiàn)裂隙,雖不能像特意加入某種膨脹系數(shù)不同的原料那樣明顯,但有提高熱震的作用。?
? ? 裂隙、氣孔率、強(qiáng)度、荷軟、熱震等這些性能之間是矛盾的,制造裂隙和提高氣孔率會(huì)損害強(qiáng)度和荷軟,在一定限度內(nèi)能提高熱震,但超過(guò)限度也會(huì)損害熱震。氣孔率是重要的,如果保持氣孔率不變,縮小氣孔直徑,增加氣孔數(shù)量,產(chǎn)品不僅會(huì)保持強(qiáng)度荷軟和熱震指標(biāo),也有利于改善導(dǎo)熱性能,然而,現(xiàn)在還沒(méi)有這樣的工藝技術(shù)。?
? ? 現(xiàn)在最常用的技術(shù),是向配料中加入膨脹系數(shù)不同的原料,由于膨脹失配,燒后在產(chǎn)品中留下裂隙,加入的原料主要有藍(lán)晶石、硅線(xiàn)石,或鋯英石。藍(lán)晶石1325~1350℃分解,1450℃C完成分解,體積膨脹16%、18%;硅線(xiàn)石分解溫度1500~2,體積膨脹8.4%,紅柱石1400℃分解,1500℃分解完,體積膨脹3.29%。藍(lán)尖晶石分解溫度低,膨脹大,多用藍(lán)晶石做膨脹劑,但加人量不能超10%,且須均勻,硅線(xiàn)石分解溫度高,適合做耐高溫產(chǎn)品,如低蠕變高鋁磚等。
鋯英石增韌是靠四方鋯和單斜鋯的晶型轉(zhuǎn)變和三次莫來(lái)石效應(yīng)實(shí)現(xiàn)的,ZrO2有三種晶型轉(zhuǎn)變:
在抗剝落磚中Zr02在1200—1300℃溫區(qū)的晶型穩(wěn)定情況研究甚少,據(jù)研究,高于1100℃單斜鋯轉(zhuǎn)化為四方鋯,但這個(gè)轉(zhuǎn)變過(guò)程是體積收縮,這個(gè)收縮,應(yīng)帶來(lái)整個(gè)磚體的收縮,溫度升到1300℃左右礬土中SiO2和A12O3二次莫來(lái)石,體積膨脹,升到1400℃時(shí)鋯英石分解出的SiO2與礬土中的A12O3三次莫來(lái)石化。二次莫來(lái)石,三次莫來(lái)石均有體膨脹效應(yīng),以上所論加入鋯英石增韌的應(yīng)是莫來(lái)石化結(jié)果,因?yàn)橛衪→ZrO3→m-Zr02才有體膨脹效應(yīng),從生產(chǎn)和使用情況看,這個(gè)過(guò)程是不允許出現(xiàn)的。
對(duì)礬土中加入鋁英石二次做過(guò)深入研究,所用礬土40%-82%,鋯英石加入量10%~50%,發(fā)現(xiàn)鋯英石在1400℃時(shí)和礬土進(jìn)行反應(yīng),1500℃激烈反應(yīng),1600℃時(shí)鋯英石和礬土中剛玉全部消失,具體變化是:
450℃—1200℃,水鋁石、高嶺石分解,生成A12O3·Si02一次莫來(lái)石假象。
1200—1400℃,二次莫來(lái)石化,出現(xiàn)液相。
1400—1600℃℃,三次莫來(lái)石化,體積明顯膨脹。
對(duì)于A12O3 58%-82.4%的礬土,A/S>2.55時(shí),每增加1%Zr02,A3雹增加1.8%,而A12O3 40.17%—58.17%的礬土,A/S<2.55時(shí),每增加1%Zr02,A3S2下降,單斜鋯增加0.7%—0.9%。研究結(jié)果可以看出,只有A/S大于2.55時(shí)的一級(jí)礬土加入鋯英石才有積極意義,而且產(chǎn)生體積膨脹的原因是三莫來(lái)石化,而不是單斜鋯的生成。
抗剝落磚我國(guó)水泥窯用抗剝落磚的研究,出現(xiàn)兩種技術(shù),一種是配料中引入硅線(xiàn)石,另外一種是中建院耐火所則是在配料中引入鋯英石。
現(xiàn)在我國(guó)2000-5000t新型干法窯上過(guò)渡帶、卸料帶(冷卻帶)基本上是以方鎂石尖晶石磚為主,尖晶石磚的抗水泥化學(xué)侵蝕能力、抗氣氛變化能力、抗S02侵蝕能力均很好,唯導(dǎo)熱系數(shù)大,耐磨性差,但這是用于上過(guò)渡帶和卸料帶的磚應(yīng)具備的重要性能。尖晶石磚的弱點(diǎn)限制了它的使用前途,免強(qiáng)維持半年左右的使用周期,有的窯使用百天左右簡(jiǎn)體溫度就達(dá)400℃左右,使磚未壽而終。1995年推出的AMS硅莫磚和1999年推出的KBN抗剝落耐磨磚成為與尖晶石磚抗?fàn)幍钠贩N,而且在使用上都有不凡表現(xiàn),硅莫磚在上過(guò)渡帶穩(wěn)定在7—10個(gè)月左右,抗剝落耐磨磚在上過(guò)渡帶用一年殘磚厚度尚有150~180mm,在卸料帶用一年時(shí)殘磚在100-120mm,這兩種磚對(duì)尖晶石磚已構(gòu)成擠壓之勢(shì)。
這兩種磚的共同特點(diǎn)是耐磨性、抗斷裂能力極優(yōu),導(dǎo)熱系數(shù)小,不剝落,不斷裂,強(qiáng)度極大,清楚殘磚十分困難。
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