鎂碳磚是以MgO和石墨為主要成分構(gòu)成的氧化物—非氧化物復(fù)合耐火材料。MgO是熔點高達(dá)2800℃,化學(xué)性能穩(wěn)定的氧化物。但是,MgO作為耐火材料原料的缺點是易于被熔渣潤濕和熱膨脹率高。因此,鎂磚的問題是基于熔渣浸透發(fā)生結(jié)構(gòu)剝落和抗熱震性差。石墨與MgO相比,對熔渣化學(xué)性能穩(wěn)定且具有高熱傳導(dǎo)性和低熱膨脹性的特點。其缺點是被氣氛中的氧化性氣體和熔渣中鐵氧科:物引起氧化或者易熔于鋼水中。用具有這些性質(zhì)的MgO和石墨復(fù)合化而開發(fā)的鎂碳磚的氧化,這一新的重要損毀因素是原來鎂磚所沒有的,但其耐蝕性和耐剝落性卻大幅度地得到提高。
鎂碳磚的實際應(yīng)用始于1970年,是在電爐熱點部位使用的高碳含量的鎂碳磚。像鎂碳磚、鋁碳磚和ZrO2-C質(zhì)等耐火材料那樣,含有鱗片狀石墨的耐火材料已經(jīng)占據(jù)了定形耐火材料的市場。在鋼鐵冶煉條件下,雖然還存在許多氧分壓比較低的作業(yè)情況,但含碳耐火材料能夠普及的理由卻是它具有吸收高溫下因高強度、熱膨張或者急劇的熱變化所產(chǎn)生的應(yīng)力,防止熔融金屬或者爐渣浸潤等優(yōu)點的耐火材料所要求的基本特性的緣故。
由此可見,MgO和碳作為耐火材料基本上既有優(yōu)良特性,又有缺點。通過兩者復(fù)合化,可互相補充,具有優(yōu)良的綜合性能。
鎂碳磚的開發(fā)和應(yīng)用充分表明,長期以來在氧化物領(lǐng)域得不到解決的問題,而用非氧化物復(fù)合氧化物耐火材料便一舉解決了。
雖然碳與MgO等氧化物復(fù)合時,既可防止熔渣浸透,又具有耐蝕性。但是,關(guān)于顆粒間結(jié)合也與過去的想法不同,抑制或隔開顆粒間結(jié)合反而能降低彈性率,具有抗熱震性。
現(xiàn)在的鎂碳磚在制造時其粒度構(gòu)成卻是以原來的鎂磚作為基本型的,因而在制造時明顯地受到傳統(tǒng)鎂磚制造工藝的制約。
現(xiàn)行鎂碳磚的典型顯微結(jié)構(gòu)表朋,骨料顆粒為鎂砂,基質(zhì)則為鎂砂細(xì)粉+石墨混合料組成。高耐用性的全碳基質(zhì)鎂碳磚的典型顯微結(jié)構(gòu)表明,其粒度組成的特點是:骨料顆粒為鎂砂,而基質(zhì)完全由石墨構(gòu)成(沒有鎂砂細(xì)粉)。使用結(jié)果表明,全碳基質(zhì)MgO‘C磚具有更高的耐用性。這就提示出,對于鎂碳磚來說,其粒度構(gòu)成本身并不十分重要。而鎂砂、石墨的比例和鎂砂顆粒的臨界尺寸則是決定鎂碳磚性能的關(guān)鍵。
現(xiàn)在已經(jīng)了解到,鎂碳磚最主要的蝕損機理如下:
(1)由于爐渣和爐內(nèi)氣氛的作用使碳氧化;
(2)爐渣侵入磚的基質(zhì)中,使鎂砂顆粒被熔蝕掉;
(3)爐渣侵入到顆粒內(nèi),導(dǎo)致其解體,氧化鎂晶粒溶出;
(4)氧化鎂在爐渣中的化學(xué)溶解;
(5)受沖擊、侵蝕或熱機械應(yīng)力而導(dǎo)致的損毀。
通常,煉鋼爐中的爐襯在特定的局部區(qū)域所受到的蝕損因素的綜合作用會導(dǎo)致這些部位的超前損毀而成為停爐的原因。因此,控制局部蝕損以最終能經(jīng)得起這些使用條件是提高爐子使用壽命的根本措施。
此外,對于抗熱震、抗侵蝕以及抗磚/鋼水和堿性渣引起侵蝕的鎂碳磚來說,其抗熱震性是由以下因素造成的:
(1)與其他的耐火材料相比,具有熱導(dǎo)率高和熱容高的特點.因而使鎂碳磚能迅速吸收大量熱能。
(2)在鱗片狀石墨內(nèi)層片之間存在著小的孔隙,它們在應(yīng)力的作用下能反復(fù)開閉,起到了減緩熱應(yīng)力的作用。
因此,鎂碳磚在使用過程中,通常不會產(chǎn)生剝落損毀。只有在下述情況下才會導(dǎo)致其斷裂。
(1)碳含量少于5%;
(2)突然加熱,其升溫速度超過鎂碳磚所能承受的限度;
(3)停爐一段時間后重新啟動時升溫速度過快。例如,我們曾經(jīng)觀察到,寶鋼300t大型轉(zhuǎn)爐在停止一段時間之后重新啟動時,耳軸部位發(fā)生過鎂碳磚大面積剝落的情況。
在(1)的情況下,雖然碳含量低于5%的;鎂碳磚的強度較其他鎂碳磚為高,但經(jīng)過碳化處理后的殘余強度卻比后者低,較低的殘余強度意味著較低的抗熱震性。
在(2)的情況下,由于結(jié)合荊是在超過其正常碳化溫度下碳化,鎂碳磚的表面熱膨脹將導(dǎo)致其表層處于應(yīng)力的作用下,而后面的層帶則處于張力的作用下。如果抗拉強度比施加的熱應(yīng)力低時,張力層將會發(fā)生斷裂。
在(3)的情況下,由于碳化處理使鎂碳磚的氣孔率大大增加,從而降低了它們的熱傳導(dǎo)率和強度。這將提高碳化處理過的鎂碳磚對熱震破壞的靈敏度,熱震靈敏度與熱震引起材料中的裂紋有關(guān)。而裂紋在材料中的擴展是由斷裂功來計量的,但斷裂功與強度有關(guān)。
經(jīng)過碳化處理的鎂碳磚比未處理的鎂碳磚發(fā)生斷裂的可能性更大,其原因為:
(1)未經(jīng)碳化處理的鎂碳磚的強度較高,較之不易開裂;
(2)未經(jīng)碳化處理的鎂碳磚,由于吸熱而導(dǎo)致結(jié)合劑碳化,從而減輕了熱震強度。作為結(jié)合劑的瀝青或者樹脂首先被加熱時,含碳物質(zhì)分解,隨著揮發(fā)物的揮發(fā),產(chǎn)生了碳化碳。也就是在鎂碳磚表面快速加熱時,使鄰近表面處的結(jié)合劑迅速碳化,由于碳化反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此,熱震強度則由于結(jié)合劑的吸熱而有效地降低了。
以上述討論為依據(jù),可以進(jìn)行鎂碳磚的材質(zhì)設(shè)計。
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