剛玉耐火材料是指以Al2O3為主成分,主晶相為儀α-AL2O3(剛玉)的耐火材料。由于它具有耐高溫、硬度大、強度高、抗氧化、耐腐蝕、電絕緣、氣密性好等優(yōu)良性能,因此具有廣泛的用途。
天然剛玉在自然界中分布量很少,且不集中,主要用作機械工業(yè)的研磨材料以及珍貴的工藝品。到目前為止,還沒有利用天然剛玉生產(chǎn)耐火材料的報道。耐火材料工業(yè)上使用的剛玉原料都是從含AL2O3礦物的礦石,主要是鋁土礦中提取氧化鋁,再由氧化鋁制取。
1、燒結(jié)剛玉耐火材料
燒結(jié)剛玉耐火材料,由于所用原料的不同,可分為:
(1)用燒結(jié)剛玉熟料制造的剛玉制品,一般稱為再結(jié)合燒結(jié)剛玉制品;
(2)燒剛玉粉的顆粒及細(xì)粉制造的剛玉制品,也稱為燒結(jié)氧化鋁制品。
燒結(jié)剛玉耐火材料除了剛玉原料的純度較高外,與傳統(tǒng)的耐火材料的生產(chǎn)工藝沒有差異。
1.1燒結(jié)氧化鋁制品
所用原料主要是工業(yè)氧化鋁。工業(yè)氧化鋁難以燒結(jié),為改善其燒結(jié)性,降低燒結(jié)溫度,需將工業(yè)氧化鋁高度細(xì)粉碎并預(yù)燒,也可加入少量促進燒結(jié)的加入物。工業(yè)氧化鋁在使用前應(yīng)在—1600。C預(yù)燒,使γ-L2O3轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的α-AL2O3,并能減少制品的燒成收縮。缺點是燒后材料變硬,不易細(xì)磨。為了除掉粉碎過程中帶入的鐵,可用鹽酸酸洗處理,再經(jīng)多次水洗后,分離出白色的α-AL2O3,再經(jīng)干燥破碎而制得坯料。
根據(jù)制品的用途、性質(zhì)要求、形狀尺寸確定成型方法。具體的成型方法有:應(yīng)用水懸浮液(泥漿)在石膏模內(nèi)進行泥漿澆注成型(坩堝、管子及其他中空制品);形狀復(fù)雜、尺寸小的制品采用熱壓注或擠壓法成型;大型制品可采用機壓或氣錘搗打成型。制品在1600~1800℃成,燒成設(shè)備有小斷面高溫隧道窯和倒焰窯。對于管狀制品,應(yīng)在活頂?shù)寡娓G中吊裝燒成,以防燒成中變形。燒成后進行切割加工。
1.2再結(jié)合燒結(jié)剛玉制品
以燒結(jié)氧化鋁(燒結(jié)剛玉)為顆粒料,與剛玉細(xì)粉配制成泥料,經(jīng)成型、干燥和燒成的制品,也稱為剛玉熟料耐火材料。
高純燒結(jié)剛玉制品中,顆粒料和細(xì)粉應(yīng)采用同一成分的純剛玉熟料(細(xì)粉也可采用n—AL2O3型的細(xì)小晶粒的氧化鋁)。在生產(chǎn)普通燒結(jié)剛玉制品時,為了提高其熱震穩(wěn)定性或抗渣性,一般允許加入小于10%的第二組分,第二組分主要是莫來石。為改善成型性能,常加入適量的有機黏結(jié)劑。泥料應(yīng)進行非常充分的混練,必要時困料,泥料水分一般波動于5%~8%。普通制品采用半干壓成型。形狀復(fù)雜、尺寸較大的制品,采用氣錘搗打或振動成型。特殊制品則用特殊設(shè)計的模具,采用流體等靜壓成型。剛玉熟料制品必須在高溫下燒成。燒成溫度介于1650~。C之問,有時達到1850。C。適當(dāng)提高燒成溫度,可以相應(yīng)地提高制品的強度和密度。
2、電熔剛玉耐火材料
電熔剛玉耐火材料按照制造工藝可分為熔鑄剛玉磚和再結(jié)合(半再結(jié)合)電熔剛玉磚。熔鑄剛玉磚是以工業(yè)氧化鋁及少量純堿和石英粉在電弧爐內(nèi)熔融,再經(jīng)鑄型、退火等工序,最后機械加工成所需的形狀、尺寸。再結(jié)合(半再結(jié)合)電熔剛玉磚使用電熔剛玉顆粒及細(xì)粉,加入結(jié)合劑,經(jīng)充分混練后,用壓磚機成型,磚坯烘干后高溫?zé)伞?/SPAN>
2.1? 熔鑄剛玉制品
將氧化鋁原料的配合料在高于熔融溫度下熔化后,澆注在預(yù)制的耐火模型中,經(jīng)過冷卻固化使結(jié)晶發(fā)育長大而形成的制品,稱為熔鑄剛玉耐火材料。一般采用電熔方法熔化。
以工業(yè)氧化鋁為主要原料電熔的熔鑄剛玉耐火材料是經(jīng)過配合料熔化、精煉,然后澆鑄到模型中,鑄件經(jīng)過凝固、退火、切割、磨削和預(yù)組裝,成為合格產(chǎn)品。按其化學(xué)礦物組成主要有三種類型:
(1)α-AL2O3磚。又稱電熔α-AL2O3磚,是以α-A12O3晶相的熔鑄耐火材料。α-AL2O3,含量約95%,β-AL2O3含量為5%~10%,玻璃相較少。這種磚結(jié)構(gòu)致密,耐火度和高溫結(jié)構(gòu)強度較高,高溫化學(xué)穩(wěn)定性好,但在堿金屬氧化物的作用下,可能轉(zhuǎn)化為β-AL2O3而發(fā)生體積增大,適用于砌筑玻璃窯冷卻池部位和上部結(jié)構(gòu),以及有色金屬冶煉爐及高溫隧道窯。
(2)熔鑄β-AL2O3磚。又稱電熔β-AL2O3磚,是以β-AL2O3為主晶相的熔鑄耐火材料。β-AL2O3含量約99.5%,以較大的板狀結(jié)晶互相嚙合,玻璃相較少,約占0.5%以下,對堿蒸氣呈惰性。在不含堿的氣氛中,易分離出堿而轉(zhuǎn)化為α-AL2O3,并伴隨有體積收縮,而可能引起磚的碎裂。熔鑄β-AL2O3磚抗熱震性較好,700℃到常溫空氣循環(huán)可達40次左右,一般適用于砌筑玻璃熔窯的上部結(jié)構(gòu)。
(3)熔鑄α、β-AL2O3磚。又稱電熔α、β-AL2O3磚,是含α-AL2O3和β-AL2O3的熔鑄制品。α-AL2O3含量約40%~55%,β-AL2O3含量約45%~60%,玻璃相極少。同β-AL2O3型制品相比,抗玻璃液的侵蝕能力較強,高溫下抗堿蒸氣的作用也較好,可用于玻璃窯上部結(jié)構(gòu),也可用于直接與玻璃液接觸的低溫部位。河南耐火材料廠生產(chǎn)的電熔剛玉磚理化指標(biāo)如下圖。
2.2再結(jié)合電熔剛玉制品
再結(jié)合電熔剛玉制品以電熔剛玉熟料為顆粒料,電熔剛玉細(xì)粉或燒結(jié)剛玉細(xì)粉為基質(zhì),配合制成的再結(jié)合燒結(jié)制品。
作為原料的電熔棕剛玉或白剛玉,顆粒料用電磁除鐵,細(xì)磨粉料則采用酸洗除鐵。粒度配比應(yīng)采用多級配比,減少中間顆粒,增加細(xì)粉量(含一定量超微細(xì)粉),有利于提高制品的密度和燒結(jié)性能。加入一定量的結(jié)合劑,混合均勻,水分約為3%~4%。經(jīng)高壓成型,獲得致密磚坯。電熔剛玉制品的純度高,難燒結(jié),需在高于1800℃下燒成。小批量生產(chǎn)時,以高溫間歇窯為宜,成批穩(wěn)定生產(chǎn)時可用小型高溫隧道窯。再結(jié)合電熔白剛玉磚的化學(xué)組成與性能如下圖。
3、剛玉質(zhì)耐火材料的應(yīng)用
由于剛玉質(zhì)耐火材料具有很好的高溫性能,適用于各種使用條件。不僅可以砌筑高爐爐腹,還可以用于高爐和其他爐窯的熱風(fēng)爐。可用于1500~1700℃的爐墻、爐頂和格子磚,煤氣預(yù)熱器,在碳、甲烷、天然氣和焦?fàn)t煤氣直接作用下的設(shè)備內(nèi)襯和磚格子等,鋼的爐外真空處理和連鑄裝置,對無煙煤和其他碳質(zhì)材料進行高溫處理連續(xù)作業(yè)的立式爐,高溫炭化爐,高溫荷重很大的窯爐,操作溫度為1800℃的隧道窯及其他窯爐(低堿性氧化鋁為主的剛玉制品使用溫度可達1920~1950℃)作為催化劑和載熱體噴嘴小球,沸騰爐風(fēng)口帶(如煅燒汞礦用),加熱爐爐底,替代機器磨損快的金屬部件和內(nèi)襯,生產(chǎn)玻璃球和玻璃纖維的高溫玻璃熔窯頂和內(nèi)襯等。
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