?耐火磚是應(yīng)用于鋼鐵工業(yè)中的重要材料,它主要應(yīng)用在煉鋼爐、煉鐵爐的內(nèi)襯,承裝和運(yùn)輸金屬及爐渣的鋼包的內(nèi)襯,下道工序加熱鋼坯的爐子內(nèi)襯,以及傳導(dǎo)熱氣的煙道和高爐爐身的內(nèi)襯。因此,簡(jiǎn)單地說(shuō),我們可以把它視作結(jié)構(gòu)材料,它們可以承受的溫度為260~
耐火磚價(jià)格昂貴,任何耐火磚的事故都將導(dǎo)致浪費(fèi)大量的生產(chǎn)時(shí)間和設(shè)備,有時(shí)甚至是產(chǎn)品本身。耐火磚種類也將影響能量的消耗和產(chǎn)品質(zhì)量。因此,選取最適合于各種應(yīng)用的耐火磚是至關(guān)重要的。而經(jīng)濟(jì)效益對(duì)此有很大的影響,最適合某種用途的耐火磚不必是用得最久的材料,而是能在安裝成本與使用性能之間取得平衡的材料,這種平衡不是固定不變的,而是隨著新工藝或新耐火磚的引入而不斷變化的。歷史證明,堅(jiān)持不懈地尋求和開發(fā)更合理的冶金工藝,極大地推動(dòng)了耐火磚的發(fā)展,這些耐火磚問(wèn)題的迅速解決又成為近代鋼鐵工藝不斷發(fā)展的重要素。本文的內(nèi)容是討論包括這些問(wèn)題的許多因素,以及提供解決這些問(wèn)題的信息。
耐火磚的分類方法可以有許多種,其中沒(méi)有一種是令人十分滿意的。從化學(xué)觀點(diǎn)來(lái)看,耐火磚和一般物質(zhì)一樣分為三類:酸性、堿性和中性。理論上,酸性耐火磚不能應(yīng)用于堿性爐渣,堿性氣體或煙氣,而在上述堿性介質(zhì)中,最好應(yīng)用堿性耐火磚。實(shí)際上,由于各種原因,這些規(guī)則不斷地被打破。因而,長(zhǎng)期以來(lái)化學(xué)分類只是學(xué)術(shù)上的,對(duì)于指導(dǎo)實(shí)際應(yīng)用沒(méi)有多少價(jià)值。而且真正意義上的中性耐火磚是否存在也值得懷疑。通過(guò)用途來(lái)分類是相當(dāng)廣泛采用的方法,如高爐耐火磚或氧氣煉鋼耐火磚,而且這些分類在不斷地被修正。
因此,我們根據(jù)所準(zhǔn)備的原料和加工后的主要礦物質(zhì)對(duì)耐火磚進(jìn)行分類。我們確信這種分類方法為清楚理解鋼廠耐火磚的本質(zhì)提供了最大的可能性。
A.氧化鎂或氧化鎂-氧化鈣類
這一類包括所有由天然或合成的菱鎂礦、水鎂礦、白云石得來(lái)的耐火磚。它們組成了最重要的一類用于煉鋼過(guò)程的堿性耐火磚。所有這些材料被用作氧化鎂的來(lái)源。
合成氧化鎂由海水或鹵水中合成得來(lái)的氧化鎂(方鎂石)代表了最重要的一種用于現(xiàn)代煉鋼設(shè)備的耐火磚原料。生產(chǎn)致密的合成氧化鎂需要很多步驟,簡(jiǎn)單概括如下:
(1)Mgcl2+Ca(OH)2 =Mg(OH)2+CaCl2
海水或鹵水熟白云石氫氧化鎂殘留鹽
(2) Mg(OH)
(3) MgO ℃ Mgo(致密的)
所產(chǎn)生的致密氧化鎂一般純度可達(dá)95%-99%,這取決于生產(chǎn)過(guò)程和最終應(yīng)用要求。如上所示,氧化鎂可以由海水和熟石灰得到。最終產(chǎn)品的致密度是通過(guò)在豎爐中高溫焙燒以及大面積的鍛燒,再經(jīng)機(jī)械壓實(shí)而得到的。通過(guò)預(yù)燒耐火磚原料來(lái)從根本上消除其永久的收縮量或延伸量極其重要,這一點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的,因?yàn)槲覀儾豢赡苤竿谑褂弥袝?huì)過(guò)度收縮或延伸的材料能夠用于儲(chǔ)存適當(dāng)程度的金屬液或渣子。世界各地均有生產(chǎn)合成氧鎂(方鎂石)的大工廠,在美國(guó)密執(zhí)安州由鹵水井生產(chǎn),而由海水中生產(chǎn)氧化鎂的工廠位于佛羅里達(dá)州、得克薩斯州、加里福尼亞州和馬里蘭州。
B.鉻鎂類
天然存在的鉻礦由耐火磚尖晶石構(gòu)成,其中尖晶石是由不同比例的MgO,FeO,Al2O3,Cr2O3及Fe2O3和少量硅酸鹽組成的混合物。成分變化較大的鉻礦適合于做耐火磚用,大多數(shù)合適的格礦耐火磚產(chǎn)于菲律賓和南非,有些鉻礦在使用前必須經(jīng)過(guò)精選以減少脈石(主要是二氧化硅)的含量。在耐火磚產(chǎn)品中,鉻礦主要與氧化鎂結(jié)合使用,這樣可以將兩種材料的最佳特點(diǎn)結(jié)合起來(lái)。鉻礦在應(yīng)用前不需要焙燒。
C.硅質(zhì)耐火磚
石英砂石英砂或硅石是純度最高、應(yīng)用最廣泛的含硅原料。產(chǎn)于賓夕法尼亞州,威斯康辛州、亞拉巴馬州、猶他州和加里佛尼亞州的大量巖石中含有超過(guò)98%的SiO2,長(zhǎng)期以來(lái)它們用于硅磚生產(chǎn)。目前大量用于焦?fàn)t的硅磚仍然由石英砂生產(chǎn)。通過(guò)沖洗石英卵石和卵石團(tuán)塊可以生產(chǎn)高純度的二氧化硅。
砂石砂石或火石基本上是由粘著的砂粒構(gòu)成的一種沉積巖,通常含有90%~96%的SiO2,3% - 5%的Al2O3及一些氧化鐵和石灰。砂石相對(duì)柔軟,且有條紋,這樣易于切割成塊狀或其他形狀。
熔融石英高純度二氧化硅用電熔融后可以用來(lái)生產(chǎn)非晶或隱晶的熔融石英、這種具有特殊性能的團(tuán)塊,用于低溫耐火磚。
鋯石和二氧化鋯鋯石耐火磚(ZrO2·SiO2)是由產(chǎn)于澳大利亞和佛羅里達(dá)的特殊鋯砂,經(jīng)過(guò)浮選和磁精選生產(chǎn)出的。穩(wěn)定的二氧化鋯是由同種鋯砂通過(guò)電熔融并除去二氧化硅和其他雜質(zhì)生產(chǎn)出來(lái)的。
半硅質(zhì)耐火粘土這一術(shù)語(yǔ)是指SiO2含量有一個(gè)較大范圍的粘土這里所說(shuō)的系指含SiO2至少達(dá)75%用于半硅磚生產(chǎn)的粘土,它們具有很少的雜質(zhì)如堿金屬,堿土金屬氧化物和鐵氧化物。
塑性耐火粘土是一種具有充分的天然塑性的耐火磚,用以粘接非塑性材料。
燧石耐火粘土它是一種硬的或像燧石狀的耐火粘土,以非層狀巖石存在,幾乎沒(méi)有天然的塑性,具有貝殼狀斷口。
球狀耐火粘土也叫伯雷耐火土或伯雷硬質(zhì)粘土,球狀耐火粘土以巖石形式存在,有含鋁或含鐵的球狀物,或兩者均有,靠粘土粘接。
高嶺土盡管不是耐火粘土,但某些高嶺土是高級(jí)耐火磚,且越來(lái)越多地用于制作耐火磚。高嶺土可沉積和殘留,并且相當(dāng)純,一般非常接近理論粘土成分,用AI2O3·2SiO2·2H2O表示。
正像后面將要介紹的那樣,耐火粘土一般通過(guò)預(yù)燒粘土和生粘土或未燒粘土相結(jié)合的方法生產(chǎn)。
E.高鋁磚
這類包括用于生產(chǎn)耐火粘土所達(dá)不到的、含Al2O3高達(dá)44% 以的那些耐火磚,有很多種含不同礬土量的此類耐火磚,介紹如下:
含鋁高嶺土通過(guò)選礦和精選,可以從沉積在佐治亞州和阿拉巴馬州的高嶺土中生產(chǎn)出含AI2O3達(dá)50%-70%的原材料來(lái),這些產(chǎn)品含有害雜質(zhì)(如堿金屬和鐵氧化物)量很低,廣泛應(yīng)用于耐火磚。近年來(lái),先進(jìn)的焙燒設(shè)備已經(jīng)被用來(lái)將這此含鋁高嶺土制成致密、穩(wěn)定的材料。
硅線石、紅柱石和藍(lán)晶石這些礦石化學(xué)式均為Al2O3·SiO2,理論上含62.9%的Al2O3和37.1%的SiO3。加熱時(shí),全部形成莫來(lái)石(2Al2O3·2SiO2)和硅質(zhì)玻璃體,只是分解的難易程度不同。藍(lán)晶石最易轉(zhuǎn)化,轉(zhuǎn)化溫度為1, 325℃,而硅線石的轉(zhuǎn)化最困難,轉(zhuǎn)化溫度為1, 530℃。近年來(lái)產(chǎn)于佛吉尼亞州和北卡羅米納州的藍(lán)晶石已經(jīng)廣泛地用于國(guó)內(nèi)作為原料或鍛燒形式的耐火磚的生產(chǎn)。
高純礬土本質(zhì)上,由用拜耳法從鋁礬土中得到的硝酸鋁生產(chǎn)出的鍛燒鋁礬土,通過(guò)燒結(jié)或熔解,可得到致密而純的Al2O3。盡管氧化鋁材料昂貴,但當(dāng)其在純態(tài)或與前述粘土、鋁礬土或其他耐火磚一起使用時(shí),可為耐火磚添加特殊性能。
礬土可以和純二氧化硅預(yù)反應(yīng)以生產(chǎn)莫來(lái)石填料,或在加工過(guò)程中就地生產(chǎn)磚。
這一類包括天然或人造石墨,各種類型的煤、焦炭、碳化硅和氮化硅。石墨在國(guó)內(nèi)外均分布廣泛。由于石墨常與石灰?guī)r或硅酸巖混合存在,所以它的提純非常昂貴。在塞隆和馬達(dá)加斯加發(fā)現(xiàn)的片狀石墨適合于生產(chǎn)坩堝和塞棒頭,塞棒頭上石墨由大塊粘土粘接。在與其他耐火磚混合使用時(shí)無(wú)定形的和片狀的石墨可以增加許多耐火磚的抗CO侵蝕。
碳磚或碳?jí)K作為耐火磚應(yīng)用非常廣泛,并且可以由鑄造焦炭、石油焦炭或煅燒無(wú)煙煤生產(chǎn)。瀝青也能作為粘和劑應(yīng)用于此類耐火磚中。碳化硅是在高溫電爐中利用熔融石油焦和石英砂來(lái)生產(chǎn)的,純碳化硅可以直接使用,或作為添加料與耐火粘土、高純礬土或碳質(zhì)耐火磚一起給耐火磚賦予一些特殊性能。耐火原材料
耐火原材料已經(jīng)在前面介紹過(guò),鍛燒材料經(jīng)焙燒,去除揮發(fā)成份及水分,使材料致密,
在以后的使用中收縮量和反應(yīng)最小。鍛燒的溫度范圍為1093℃一1925℃生的或未鍛燒的材料使用時(shí)要比焙燒過(guò)的材料便宜,并且用于給某些耐火磚賦予某些可取的性能,諸如塑性,或體積膨脹。在生產(chǎn)或使用中,用粘合劑以增加耐火磚的強(qiáng)度,粘合劑包括:
(a)臨時(shí)粘合劑,例如紙的副產(chǎn)品、糖或某些粘土,以增加生產(chǎn)中的輸送強(qiáng)度。
(b)化學(xué)粘合劑,它們能在生產(chǎn)中、生產(chǎn)后或整體材料安裝時(shí)增加其強(qiáng)度。例如,硅酸鈉、磷酸、磷酸玻璃、鉻酸、硼酸和硫酸鎂。
(c) 水泥粘合劑,這種粘合劑與水混合時(shí)靠液壓粘合。用于耐火磚的此類粘合劑主要是鈣一礬水泥,它能迅速粘合,并能維持粘合強(qiáng)度到中溫。
(d) 有機(jī)粘合劑,諸如用于還原氣氛的焦油,瀝青,樹脂,在這種氣氛下碳?xì)埩粑锉WC粘接強(qiáng)度,或起防止變化作用。
在耐火磚生產(chǎn)前,生料處理過(guò)程對(duì)最終產(chǎn)品的成分和性能有重要影響。
高爐和附屬設(shè)備中的耐火磚;
這部分涉及到大量有關(guān)高爐耐火磚的設(shè)計(jì)和應(yīng)用的信息,有關(guān)討論將補(bǔ)充這些信息。為方便起見(jiàn),高爐爐身用耐火磚按其使用部位分為三部分:出鐵場(chǎng)用耐火磚,爐體用耐火磚,熱風(fēng)爐及附屬設(shè)備用耐火磚。
小型高爐的出鐵口材料通常是將粘土、焦炭和瀝清混合,并且加水?dāng)D壓成形、而對(duì)于條件苛刻的大高爐,則需要使用無(wú)水出鐵口材料,并且要用焦油和其他能提高耐腐蝕性的骨料壓實(shí)(包括高鋁團(tuán)塊,二氧化硅,硅鎳合金等等),這種無(wú)水材料的性質(zhì)要求當(dāng)它最初較軟時(shí),堵鐵口泥炮在它的位置上保留一小段時(shí)間,當(dāng)它流到位后由于受熱而變硬,在每一次出鐵后,這種無(wú)水材料的消耗小于水處理的材料,而且其熱強(qiáng)度也比水處理材料高得多。
出鐵溝耐火材料的設(shè)計(jì)也依賴于高爐的體積,對(duì)于小的且只有一個(gè)出鐵口的高爐,出鐵溝被設(shè)計(jì)成定期作業(yè),然后排空,經(jīng)常用一些低價(jià)的材料噴補(bǔ)爐襯或填塞加以維護(hù),而對(duì)于大的有多個(gè)出鐵口的高爐,出鐵溝經(jīng)常長(zhǎng)期工作,不斷地與熱鐵水接觸,需要用昂貴的高鋁塑性材料和含有碳、硅的材料定期重新砌襯,大高爐出鐵溝更換前的壽命可達(dá)40萬(wàn)到2000萬(wàn)公噸。
高爐爐體高爐內(nèi)條件變化很大,它的耐火磚損耗可以有幾種機(jī)理,在新的爐體內(nèi),一般傾向于用高鋁產(chǎn)品(氧化鋁的含量在6o%一99%),或具有高熱導(dǎo)率的碳材料,或特殊的Sic耐火磚。好的高爐爐襯主要依賴于所使用的冷卻系統(tǒng),以及在高爐超齡條件下提供待續(xù)有效冷卻的能力。對(duì)于現(xiàn)代高爐,盡管使用昂貴的耐火磚延長(zhǎng)了耐火磚的壽命,但壽命延長(zhǎng)毫無(wú)疑問(wèn)主要是由于更有效的冷卻(例如二倍的煙道冷卻板)和由于理想的高爐負(fù)荷而帶來(lái)的穩(wěn)定操作條件。高導(dǎo)熱型磚帶有外部冷卻,而低導(dǎo)熱材料使用冷卻板提供穩(wěn)定的爐襯厚度。爐腹區(qū)的耐火磚除了高導(dǎo)熱率外還必須抵抗前述各種損耗因素,這類耐火磚中只有最高級(jí)的才能做到這一點(diǎn)。
在爐缸,由于鋼水凝固線在穩(wěn)定的位置可以保持很多年,帶有或不帶下冷卻的厚碳磚設(shè)計(jì)使?fàn)t齡日益延長(zhǎng)。
高爐內(nèi)襯的壽命非常依賴于原始設(shè)計(jì)和操作條件,以至于不同規(guī)格的爐子,在不同的實(shí)踐中,很難比較不同耐火磚的性能。爐襯的壽命一般為3-10年,或者300萬(wàn)噸到2000萬(wàn)噸的產(chǎn)量。通過(guò)用特殊的水泥粘接澆注塊噴補(bǔ)高爐而經(jīng)常進(jìn)行的中間補(bǔ)爐可以短期延長(zhǎng)高爐的使用,用這種噴補(bǔ)工序后可以使需要大修的高爐延長(zhǎng)1-3年使用。最近,特殊的無(wú)水漿材料已經(jīng)被用來(lái)修復(fù)爐腹和低爐體區(qū)域,方法是在施加壓力的情況下,噴漿到需要修補(bǔ)的地方。
用來(lái)將熔融鐵水運(yùn)往鋼廠的滑軌車(魚雷罐),通常用致密的耐火磚或高鋁耐火磚砌筑內(nèi)壁。最近,用抗渣金屬侵蝕能力強(qiáng)的浸瀝青的爐襯使魚雷罐壽命得到了提高。魚雷罐壽命在很大程度上依賴于使用條件(輸送距離、每天運(yùn)送次數(shù))以及罐內(nèi)渣量及倒渣次數(shù)。通常魚雷罐車的壽命在100000到200000公噸之間。如果罐能間歇地使用,清理并在冷下來(lái)后,用水泥粘結(jié)的耐火磚噴補(bǔ),其壽命可達(dá)到300~600次,每噸耐火磚或噴補(bǔ)操作的總消耗大致相同,選擇耐火磚的砌筑還是噴補(bǔ)取決于鋼廠的意向。魚雷罐鐵水脫硫會(huì)降低耐火磚壽命,從而有了使用更昂貴的耐火磚的必要。?
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